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郑克臧，郑经庶出长子，系郑经之妾昭娘所生。郑经与乳母昭娘私通，世子夫人唐氏之父唐显悦气愤地上奏郑成功桨遥台樱世子乱伦之事。郑成功听闻后，十分愤怒，下令洪旭等驻厦将领处死董王妃、王世子郑经、陈昭娘与庶王孙郑克臧。然而，诸将并未从王命，唯一遵从王命的周全斌亦遭洪旭捉拿。诸将抗命之事随后传回东都，也开始了台海两岸内部紧张对立的局面。
一说郑经嬖妾定霸生女，易某李姓屠户子为子，但是郑经自称目睹其降生。1679年（永历三十三年，康熙十八年），郑经率师西征时，郑克臧奉辣赠请命监国，阀凳整由其岳父陈永华辅政。郑克臧年少，但明敏果断，有他祖父延平文王郑成功之风。在陈永华辅助下，郑克臧治理井井有条，凡事坚持原则，“虽诸船战父昆弟不少假”。郑经从大陆败归台湾后，仍委政于陈永华，由郑克臧监国。翌年1681年（永历二十五年，康熙二十年）正月，郑经欲庆元宵，命居民张灯结彩，郑克臧闻讯，立即上奏：“偏僻海外，地窄民穷，屡年征战，民不聊生。际兹清人整军备舰，准备东渗催巴征，人心汹涌，何必以数夕之欢，而费民间一月之食，伏乞崇付旬戏俭，以培元气，以永国祚。”
郑克臧方正有为，因此被称为“东宁贤主”，让他的叔叔以及奸邪之人深为畏惧，害怕由郑克臧继位，对自己不利。因此，郑经一死，侍卫冯锡范便带头以传闻“监国非藩主（郑经）真血脉（系昭娘抱养之子）”为辞，与郑经之弟郑聪等人共谋，说服郑成功之妻董氏在北园别馆（今台南开元寺）废掉郑克臧的监国职位，但是郑克臧不肯交出监国印玺。冯锡范等人便诬陷郑克臧不是郑经亲生，派人将其绞死（另一说为自杀），而这场政变距郑经死亡仅两天。郑克臧妻陈妃已怀有身孕，胶霸章也绝食数日后上吊殉死。[1]
《台湾外记》卷之九：经因纵欲过度，痔疮暴胀，大肠紧闭，医治无效。克臧日夜侍侧，衣不解带，督视汤药。经忖不能起，传国轩至床前，指克臧而言曰：“与君患难相从，意望中兴；岂期今日中途而别！此子材干，颇有所望，君善辅之！吾死，九泉亦瞑目也。”轩叩首曰：“藩主偶尔微疾，不过理其元气，顺则肿自消而愈。何用挂怀？至于翼赞公子，轩自当竭力以佐，岂有二心！”适锡范入，经又谓锡范曰：“吾不免矣！诸凡全赖君与武平协力，辅此孺子！”范曰：“此不过大肠火盛，散之，则肿消。藩主何多虑焉？”徐而胀痛难堪，叫喊遂卒，年三十九。
克臧躃踊号哭，令人飞报董国太。国太遂率诸子聪、明、智、柔与次孙克塽等咸至。锡范当於国太前谓臧曰：“储君宜守礼尽孝，视殓节哀！”克臧唯唯。范虫柬礼官郑斌等办理丧事。随密向国轩谋曰：“监国乃螟蛉子，安得承继？”轩曰：“此郑氏之家事，岂外人所预？”范曰：“自有成算，公勿左袒！”轩许之。文武各祭奠毕，用王礼殡殓。
六官会议，择日嗣位。锡范密向聪、明、智、柔诸公子言曰：”自古承继大统，嫡庶尚且有分；何况螟蛉？“郑聪等曰：“公此言，真国之辅佐！克臧李氏之子，血抱抚养，人所周知；独藩主为嬖者瞒眛。且此子狂悖刚强，苟与嗣位，将来有不利於邦家。”范曰：“吾正为此，不知国太如何？”聪曰：“国太，吾之事也。地方兵民，公当主持！”锡范点首而别。聪、明、智、柔共议，齐向国太启曰：“外面镇弁将士以及百姓，纷纷鼎沸！”国太骇然曰：“何由致此？”聪曰：“以监国非郑氏血脉，故人心不服耳。”国太曰：“监国秉政两载，兵民素所悦服；焉有是事？”聪曰：“监国虽然秉政，是藩主尚在，借其名耳。今藩主仙逝，欲承继嗣位，人必较正，因此不服。此乃大事，国太不信，当召侍卫中提督问之！”国太随遣人传锡范、国轩议事。轩以病辞，不赴；差中军金荣到安平镇启国太曰：“凡紧要事，要请聪二爷与侍卫酌议。”锡范正调换镇将，更易弁兵，虚为声势。忽闻国太传，遂趋谒。国太询外面事宜。锡范曰：“兵民嗷嗷者，无他，以监国非藩主真血脉也。”语与聪等同。国太疑信参半，聪与明等又逼之曰：“国太当速主意！倘一旦有变，悔之晚矣！”国太时亦老迈，主意不定，虞其有变，即允易位。范会国太意，辞出。见文武纷纷议论，以“国不可一日无君，况国君晏驾，必有嗣位，然后发丧。岂有殡殓许久，尚虚其位？明系奸臣秘权，当相率启请国太方可。”范闻言，对众曰：“业奉国太命，令礼官择日，奉监国嗣位。尔诸公不必多言！”众乃散。
范初疑国轩有诈，迨接金荣启国太之语，意遂无忌。复嘱荣曰："归覆尔主，当秘之，勿露於陈氏人前（陈氏指华与绳武；臧，华之女婿），并禁止各镇营诸路兵士离汛。"金荣回，以范言覆国轩，轩即按定诸镇营兵将。但国太受聪、明、智、柔、锡范之惑，信以为然，令仪宾柯鼎传克臧入内庭议事。锡范密令随协蔡添同聪、明、智、柔等伏於堂之西厢。克臧至大门，守者不许其随从总提辖监督毛兴、总兵沉诚等入。臧至二门，方履中堂，而二门已闭矣。聪、明、智、柔与蔡添突出，各交口数其非郑氏血脉。臧见情势凶猛，遂曰："此非吾所得知。既不是郑氏真血脉，愿见国太，纳还监国印玺。"聪、明、智、柔咸笑曰："今日正奉国太之命，亦不由尔不纳还！"以目视蔡添，添持刀挺身出，欲行凶。臧大骂曰："蔡添匹夫！尔胆敢弑主！"而刀已刺入腹中矣。聪、明、智、柔四人各挥木棍助打，臧立毙於蔡添、聪、明、智、柔之手（此康熙二十年事。克臧之才干果断，可谓中兴之贤明矣。国轩既受托孤之重，知锡范之谋意，当为排解遏阻；何乃托病不赴，此亦未为豪杰，不过一武夫耳）！克臧既死，聪即令乌鬼将臧尸拖於旁院。而毛兴、沉诚二将在外守候，闻内有变，即欲率诸骁将夺门救主；云"已死矣！"各嗟恨而散，飞报监国夫人。陈氏突闻，躃踊长号，死而复甦者再。绳武亦驰至，见夫人睧眩倒地，慰劝之曰："事已至此，且缓悲哭！"夫人曰："速护吾进府见国太！"武曰："此是正理。并看监国尸在何处？"夫人曰："然。"绳武令人护送夫人到府，直入於内。董国太以诸子说克臧是螟蛉，不过欲易其位而巳；岂意聪等赚入中堂，当下刺死。正在咨嗟追悔，忽见陈夫人悲号於前，跪请曰："监国何罪至此？"国太曰："事已至此，说亦无用！我儿毋自苦焉！亦因兵民不服，以监国乃李氏子，非郑家真血脉耳！"夫人曰："既非郑氏血脉，孙妇亦安得知？既知非真血脉，国太应早遣归宗！何国太作婆孙一十八载？既不是血脉，不得承继，亦尚可为平民；何至赚入刺死？"国太语塞。第以永华素为国望，藉以慰劝。询其所欲，夫人叩首长号曰："愿请监国收殓，相从於地下，为郑氏鬼！愿毕矣！"国太允其请。夫人遂出见监国尸，相抱号哭。国太令舁尸同夫人归府，收殓，殡之中堂。[2]
父亲：郑经
嫡母：唐王妃
生母：陈昭娘
妻子：陈妃
台南监国祠有陈谟所题诗：”惟君克振祖风，乃使骨肉情中，生许多媒孽；有妇能完夫志，求之须眉队里，恐无此从容。"