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硫化氢(H2S)是一种无色有剧毒[23]的酸性气体,属于无机化合物,高浓度时无明显气味,低浓度时具有强烈的臭鸡蛋味,浓度极低时便有硫磺味,是许多工业过程中的副产品,例如在天然气提炼、石油炼制、废水处理和造纸工业中产生[2]。它在自然界中通过有机物的分解和某些微生物的代谢活动也会产生。硫化氢的密度略大于空气,可以在低洼地带聚集,形成潜在的危险区域。低浓度下即对人体有毒,吸入高浓度的硫化氢会迅速致命。它通过抑制细胞的氧化磷酸化作用,阻碍细胞的呼吸作用,导致细胞死亡。硫化氢对眼睛、呼吸系统和神经系统具有刺激性,暴露于低浓度时可能导致眼睛刺激、头痛、咳嗽和呼吸困难。
硫化氢可以溶解在水中,也易溶于醇类和石油溶剂中。此外,硫化氢能够与空气形成爆炸性混合物,当遇到明火或高热时,会引起燃烧甚至爆炸。
在工业应用中,硫化氢被用于硫化矿石的浮选过程中,也是生产硫和硫酸的重要原料。此外,在实验室中,它被用作分析试剂,例如在重金属离子的定性分析中。然而,由于其高度毒性和腐蚀性,处理硫化氢需要严格的安全措施,包括良好的通风、使用个人防护装备和安装气体检测器以预防意外暴露。
- 中文名
- 硫化氢
- 外文名
- hydrogen sulfide
- 化学式
- H2S
- 分子量
- 34.08
- CAS登录号
- 7783-06-4[17]
- EINECS登录号
- 231-977-3[17]
- 熔 点
- -85.5 ℃[17]
- 沸 点
- -60.4 ℃[17]
- 外 观
- 无色、具有腐败臭蛋样气味
- 安全性描述
- S9;S16;S36;S38;S45;S61
- 危险性描述
- R21
- UN危险货物编号
- 1053
- 国标编号
- 21006[17]
- MDL号
- MFCD00011444[17]
- RTECS号
- MX1225000[17]
- BRN号
- 3535004[17]
- PubChem号
- 24888266[17]
- InChI
- InChI=1/H₂S/h1H₂
- 水溶液名称
- 氢硫酸
- 溶解性
- 溶于水(溶解比例1:2.6)、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等。
目录
燃点:260℃,
饱和蒸气压:2026.5 kPa/25.5℃,
溶解性:溶于水(溶解比例1:2.6)、乙醇、二硫化碳、甘油、汽油、煤油等。
临界温度:100.4℃,临界压力:9.01MPa。
熔点:-85.5 ℃沸点:-60.4 ℃
危险标记:2.1类易燃气体,2.3类毒性气体。
颜色与气味:硫化氢是无色、剧毒[23]、酸性气体。低浓度时有一种特殊的臭鸡蛋味,嗅觉阈值:0.00041ppm,即使是低浓度的硫化氢,也会损伤人的嗅觉。浓度高时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经)。通过嗅觉判断硫化氢气体是很不可取的。
相对密度:为1.189(15℃,0.10133MPa)。密度大于空气,易在地势低的地方,如地坑、地下室里汇集。如果发现处在被告知有硫化氢存在的地方,那么就应立刻采取自我保护措施。只要有可能,都要在上风向、地势较高的地方工作[1]。
爆炸极限:与空气或氧气以适当的比例(4.3%~46%)混合就会爆炸。因此含有硫化氢气体存在的作业现场应配备硫化氢监测仪[10]。
可燃性:完全干燥的硫化氢在室温下不与空气中的氧气发生反应,但点火时能在空气中燃烧,钻井、井下作业放喷时燃烧,燃烧率仅为86%左右。硫化氢燃烧时产生蓝色火焰,并产生有毒的二氧化硫气体,二氧化硫气体会损伤人的眼睛和肺。在空气充足时,生成SO2和H2O[10]。
若空气不足或温度较低时,则生成游离态的S和H2O。[1]
溶解性:硫化氢气体能溶于水、乙醇及甘油中,化学性质不稳定。微溶于水,形成弱酸,称为“氢硫酸”。其水溶液包含了氢硫酸根HS-(在摄氏18度、浓度为0.01-0.1摩/升的溶液里,pKa= 6.9)和硫离子S2-。一开始清澈的氢硫酸置放一段时间后会变得混浊,这是因为氢硫酸会和溶解在水中的氧气缓慢的反应,产生不溶于水的单质硫。
酸性:硫化氢是一种二元弱酸。在20℃时1体积水能溶解2.6体积的硫化氢,生成的水溶液称为氢硫酸,浓度为0.1mol/L[1]。硫化氢在水中的第二级电离程度相当低,以至于氢氧根浓度至少达到8mol/L时硫离子才能用仪器检测到:
硫化氢在溶液中存在如下平衡:
还原性:氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性,易被空气氧化而析出硫,使溶液变混浊。在酸性溶液中,硫化氢能使Fe3+还原为Fe2+,Br2还原为Br-,I2还原为I-,
还原为Mn2+,
还原为Cr3+,HNO3还原为NO2,而它本身通常被氧化为单质硫。[1]H2S也能还原溶液中的铜离子(Cu2+)、亚硒酸(H2SeO3)、四价钋离子(Po4+)等,如:
其中硫化氢是还原剂,二氧化硫是氧化剂,硫既是氧化产物也是还原产物。
在工业生产领域,硫化氢主要用于生产硫磺和硫酸,这是许多工业流程中不可或缺的原料[12]。例如,硫磺可以通过克劳斯过程从硫化氢中回收,这一过程在炼油厂和天然气处理厂中尤为重要,以减少环境排放[11]。硫酸是通过接触过程生产的,其中硫化氢首先被转化为硫磺,然后硫磺燃烧产生二氧化硫,进而转化为硫酸。硫酸是全球生产最多的化工产品之一,广泛应用于肥料、化学合成和矿物加工等领域。
硫化氢在环境治理中的应用主要体现在其在废水处理和气体净化技术中的作用[13]。废水处理中,硫化氢可通过化学沉淀法转化为无毒的硫化物,从而减少对水体的污染。此外,硫化氢在气体净化中也扮演着重要角色,特别是在石油炼制和天然气处理过程中,通过使用吸收剂或催化剂将硫化氢从气体中去除,以满足环保标准和改善产品质量。例如,在重金属检测中,硫化氢可用于生成难溶的硫化物沉淀,从而实现对重金属离子如铅、汞的定性和定量分析。
硫化氢在生物医学研究中也显示出潜在价值,如近年来的研究表明,低浓度的硫化氢可能在调节血压、抗炎、神经保护抗氧化和抗菌等方面发挥作用。机体会合成H2S,称作内源性H2S,它与CO和NO称为神经的三大化学信使分子。H2S是神经递质的调节剂,H2S的还原性可以清除体内的活性氧自由基,起到保护神经元的功能。H2S可以舒张血管,发挥缓解高血压,减少动脉硬化和心肌损伤的作用这为开发新的治疗方法提供了新的思路[14]。
疏水参数计算参考值(XlogP):0.5
氢键供体数量:1
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积(TPSA):1
重原子数量:1
表面电荷:0
复杂度:0
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
易燃气体。
性质与稳定性:在有机胺中溶解度极大。在苛性碱溶液中也有较大的溶解度。在过量氧气中燃烧生成二氧化硫和水,当氧气供应不足时生成水与游离硫。室温下稳定。可溶于水,水溶液具有弱酸性,与空气接触会因氧化析出硫而慢慢变浑。能在空气中燃烧产生蓝色的火焰并生成SO2和H2O,在空气不足时则生成S和H2O。即使稀的硫化氢也对呼吸道和眼睛有刺激作用,并引起头痛,浓度达1mg/L或更高时,对生命有危险,所以制备和使用H2S都应在通风橱中进行。
浓度(单位为ppm)
反应
1000以上
瞬间猝死(“电击样”死亡)
600 - 700 (0.06 - 0.07%)
短时间内死亡
400
一小时内死亡
120 - 280
一小时内急性中毒
50 - 120
嗅觉麻痹
25 - 50
气管刺激、结膜炎
0.41
嗅到难闻的气味
0.00041
人开始嗅到臭味
[15-16]
侵入途径:吸入。
健康危害:硫化氢是一种急性剧毒[23],吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响。它能溶于水,0℃时1摩尔水能溶解2.6摩尔左右的硫化氢。硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是一种弱酸,当它受热时,硫化氢又从水里逸出。
小鼠、大鼠吸入LC50:634×10⁻⁶/1h、712×10⁻⁶/1h;大鼠吸入LC50:444×10⁻⁶/4h。 硫化氢主要经呼吸道吸收,人吸入(70~150mg/m³)/(1~2h),出现呼吸道及眼刺激症状,硫化氢可以麻痹嗅觉神经,吸2~5min后不再闻到臭气。吸入(300mg/m³)/1h,6~8min出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。吸入硫化氢能引起中枢神经系统的抑制,有时由于刺激作用和呼吸的麻痹而导致最终死亡。在高浓硫化氢中几秒内就会发生虚脱、休克,能导致呼吸道发炎、肺水肿,并伴有头痛、胸部痛及呼吸困难。硫化氢贮存区附近不应有氧化可燃材料、酸或其他腐蚀性材料。避免暴露于高温环境。
急性毒性:LC50:618mg/m³(444ppm)(大鼠吸入)。
其他: LCLo:600ppm(人吸入30min)。
发病机制:
2.硫化氢可直接作用于脑,低浓度起兴奋作用;高浓度起抑制作用,引起昏迷、呼吸中枢和血管运动中枢麻痹。因硫化氢是细胞色素氧化酶的强抑制剂,能与线粒体内膜呼吸链中的氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合,而抑制电子传递和氧的利用,引起细胞内缺氧,造成细胞内窒息。因脑组织对缺氧最敏感,故最易受损。
4.硫化氢遇眼和呼吸道粘膜表面的水份后分解,并与组织中的碱性物质反应产生氢硫基、硫和氢离子、氢硫酸和硫化钠,对粘膜有强刺激和腐蚀作用,引起不同程度的化学性炎症反应。加之细胞内室息,对较深的组织损伤最重,易引起肺水肿。
急性硫化氢中毒致死病例的尸体解剖结果常与病程长短有关,常见脑水肿、肺水肿,其次为心肌病变。一般可见尸体明显发绀,解剖时发出硫化氢气味,血液呈流动状,内脏略呈绿色。脑水肿最常见,脑组织有点状出血、坏死和软化灶等;可见脊髓神经组织变性。电击样死亡的尸体解剖呈非特异性窒息现象。
生态毒性:TLm:0.0071~0.55mg/L(96h)(黑头呆鱼);0.0448~0.0478mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼)。
其他有害作用:该物质对环境有危害,应注意对空气和水体的污染。[17]
2.对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。
4.硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定。
7.加强对职工有关专业知识的培训,提高自我防护意识。
8.安装硫化氢处理设备。[18]
1、采样作业注意事项
(1)检查采样器是否完好;
(2)佩戴适用的防毒面具,站在上风向,并有专人监护;
2、切水作业注意事项
(1)佩戴适用的防毒面具,有专人监护,站在上风向;
(2)脱水伐与脱水口应有一定距离;
(4)脱水过程中人不能离开现场,防止脱出大量的酸性气。
3、设备内检修作业
需进入设备、容器进行检修,一般都经过吹扫、置换、加盲板、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后,才能进入作业。但有些设备容器在检修前,需进人排除残余的油泥、余渣,清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体,必须做好安全措施。以下七项为设备内检修作业步骤:
(1)制定施工方案;
(2)作业人员经过安全技术培训;
(4)进设备容器作业前,必须作好采样分析;
(5)作业时间不宜过长,一般不超过30min;
(6)办理安全作业票;
(7)施工过程须有专人监护,必要时应有医务人员在场。
4、进入下水道(井)、地沟作业
(1)执行进入有限空间作业安全防护规定;
(2)控制各种物料的脱水排凝进入下水道;
(3)采用强制通风或自然通风,保证氧含量大于20%;
(4)配带防毒面具;
(5)携带好安全带(绳);
(6)办理安全作业票;
(7)进入下水道内作业井下要设专人监护,并与地面保持密切联系。
5、油池清污作业
(2)采样分析,根据测定结果确定施工方案格安全措施;
(4)办理好有限空间作业票。
6、堵漏、拆卸或安装作业
设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时,必须做到:
(1)严格控制带压作业,应把与其设备容器相通的阀门关死,撤掉余压;
(2)佩戴适用的防毒面具,有专人监护;
7、检查生产装置的注意事项
(1)平稳操作,严防跑、冒、滴、漏;
(2)装置内安装固定式硫化氢报警仪;
(4)有泄漏的地方加强通风;
(5)存有硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换;
(6)发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定的防护措施,才能进入现场检查和处理。
8、油罐的检查作业
(1)严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业;
(2)必要的检查、脱水,操作人员应站在上风向,并有专人监护;
(3)准备好适合的防毒面具,以便急用。[19-20]
急性中毒[21]
1.轻度中毒
表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,并伴有头昏、头痛、乏力。
2.中度中毒
立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、走路不稳、咳嗽、呼吸困难、喉部发痒、胸部压迫惑、意识障碍等症状,眼刺激症状强烈,有流泪、畏光、眼刺痛。
3.重度中毒
表现为头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,继而出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,并发肺水肿、脑水肿,最后可因呼吸麻痹而死亡。
4.极重度中毒
吸入1~2口即突然倒地,瞬时呼吸停止,即“电击样”死亡(猝死)。
1.中枢神经系统损害最为常见:
(2)接触高浓度硫化氢后以脑病表现为显蓍,出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄、癫痫样抽搐可呈全身性强直一阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。眼底检查可见个别病例有视神经乳头水肿。部分病例可同时伴有肺水肿。
脑病症状常较呼吸道症状的出现为早。可能因发生粘膜刺激作用需要一定时间。
(3)接触极高浓度硫化氢后可发生电击样死亡,即在接触后数秒或数分钟内呼吸骤停,数分钟后可发生心跳停止;也可立即或数分钟内昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在无警觉的情况下发生,当察觉到硫化氢气味时可立即嗅觉丧失,少数病例在昏迷前瞬间可嗅到令人作呕的甜味。死亡前一般无先兆症状,可先出现呼吸深而快,随之呼吸聚停。
急性中毒时多在事故现场发生昏迷,其程度因接触硫化氢的浓度和时间而异,偶可伴有或无呼吸衰竭。部分病例在脱离事故现场或转送医院途中即可复苏。到达医院时仍维持生命体征的患者,如无缺氧性脑病,多恢复较快。昏迷时间较长者在复苏后可有头痛、头晕、视力或听力减退、定向障碍、共济失调或癫痫样抽搐等,绝大部分病例可完全恢复。曾有报道2例发生迟发性脑病,均在深昏迷2天后复苏,分别于1.5天和3天后再次昏迷,又分别于2周和1月后复苏。
中枢神经症状极严重,而粘膜刺激症状不明显,可能因接触时间短,尚未发生刺激症状;或因全身症状严重而易引起注意之故。
急性中毒早期或仅有脑功能障碍而无形态学改变者对脑电图和脑解剖结构成像术如电子计算机断层脑扫描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性较差,而单光子发射电子计算机脑扫描(SPECT)/正电子发射扫描(PET)异常与临床表现和神经电生理检查的相关性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮质状态,CT示双侧苍白球部位有密度减低灶。另1例中毒昏迷患者的头颅CT和MRI无异常;于事故后3年检查PET示双侧颞叶、顶叶下、左侧丘脑、纹状体代谢异常;半年后SPECT示双侧豆状核流量减少,大脑皮质无异常。患者有嗅觉减退、锥体外系体征、记忆缺陷等表现。
国外报道15例有反复急性硫化氢中毒史者后遗疲乏、嗜睡、头痛、激动、焦虑、记忆减退等症状。
2.呼吸系统损害:可出现化学性支气管炎、肺炎、肺水肿、急性呼吸窘迫综合征等。少数中毒病例可以肺水肿的临床表现为主,而神经系统症状较轻。可伴有眼结膜炎。角膜炎。
3.心肌损害:在中毒病程中,部分病例可发生心悸、气急、胸闷或心绞痛样症状;少数病例在昏迷恢复、中毒症状好转1周后发生心肌梗死样表现。心电图呈急性心肌死样图形,但可很快消失。其病情较轻,病程较短,预后良好,诊疗方法与冠状动脉样硬化性心脏病所致的心肌梗死不同,故考虑为弥漫性中毒性心肌损害。心肌酶谱检查可有不同程度异常。
急性硫化氢中毒诊断主要依据:
1.有明确的硫化氢接触史 患者的衣着和呼气有臭蛋气味可作为接触指标。事故现场可产生或测得硫化氢。患者在发病前闻到臭蛋气味可作参考。
2.临床特点:出现上述脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现。
3.实验室检查:尚无特异性实验室检查指标。
(1)血液中硫化氢或硫化物含量增高可作为吸收指标,但与中毒严重程度不一致,且其半减期短,故需在停止接触后短时间内采血。
(2)尿硫代硫酸盐含量可增高,但可受测定时间及饮食中含硫量等因素干扰。
(3)血液中硫血红蛋白(sulfhemoglobin,SHb)不能作为诊断指标,因硫化氢不与正常血红蛋白结合形成硫血红蛋白,后者与中毒机制无关;许多研究表明硫化氢致死的人和动物血液中均无显著的硫血红蛋白浓度。
(4)尸体血液和组织中含硫量可受尸体腐化等因素干扰,影响其参考价值。
4.鉴别诊断:事故现场发生电击样死亡应与其他化学物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性脑血管疾病、心肌梗死等相鉴别,也需与进入含高浓度甲烷或氮气等化学物造成空气缺氧的环境而致窒息相鉴别。其他症状亦应与其他病因所致的类似疾病或昏迷后跌倒所致的外伤相鉴别。
慢性中毒:
急救措施:
- 1.
-
2.尽早吸氧,有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者,宜立即送高压氧舱治疗。高压氧压力为2~2.5大气压;间断吸氧2~3次,每次吸氧30~40min,两次吸氧中间休息10min;每日1~2次,10~20次一疗程。一般用1~2个疗程。
- 3.
- 4.
- 5.
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
最高容许浓度
中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度:10mg/m³。
中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度:0.0110mg/m³(一次值)。
中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(mg/m³):一级0.03;二级0.06~0.10;三级0.32~0.60。
中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准:0.33~21kg/h。
行业接触限值
NIOSHREL:10ppm(15mg/m³)10min 最高峰限值。[2]
OSHA REL:20ppm 峰限值。[2]
ACGIH TLV:10ppm(14mg/m³)TWA;15ppm(21mg/m³)STEL。[2]
NIOSHIDLH值:100ppm。[2]
中国:PC-MAC 10mg/m³。[2]
亚甲蓝法(天然气)[6]。
乙酸铅反应速率双光路检测法(天然气)[7]。
着色长度检测管(空气)[8]。
现场应急监测方法
常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法[9]。
气体速测管。
严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
包装注意事项:钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留,铁路运输时要禁止溜放。
极度危险区域
硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m³。
当浓度≥760mg/m³(502ppm)时,人会很快出现急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区域属于极度危险区域,可能会在以下装置附近出现:硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫部分。
高度危险区域
当硫化氢浓度介于300~760mg/m³(198~502ppm)时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域,可能会在以下装置附近出现:蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途2米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏部分、稳定部分、脱硫部分、压缩机,641、642废汽油罐等。
中度危险区域
当硫化氢浓度10mg/m³~300mg/m³(6.6~198ppm)时,可出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于中度危险区域,可能会在以下装置附近出现:
硫磺联合装置的液硫储存及成型单元,污水场,蒸馏装置电脱盐切水、污水池。
[19]
危险运输编码
UN 1053 2.3
危险品标志
2.1(易燃气体)
2.3(有毒气体)
9.7(危害环境)
安全说明
S9:保持容器在一个有良好通风放的场所。
S16:远离火源。
S36:穿戴合适的防护服装。
S38:在通风不良的场所,佩戴合适的呼吸装置。
S45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
S61:避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。
危险类别码
R12:极易燃的。
R26:吸入有极高毒性。
R16:与氧化性物质混合时发生爆炸。
R50:对水生生物有极高毒性。
1、生物降解
是在腐败作用主导下形成硫化氢的过程。腐败作用是在含硫有机质形成之后,当同化作用的环境发生变化,发生含硫有机质的腐败分解,从而释放出硫化氢。这种方式出现在煤化作用早期,生成的硫化氢规模和含量不会很大,也难以聚集。
2、微生物硫酸盐还原
微生物硫酸盐还原菌利用各种有机质或烃类来还原硫酸盐,在异化作用下直接形成硫化氢。在这个作用过程中,硫酸盐还原菌只将一小部分代谢的硫结合进细胞中,大部分硫被需氧生物所吸收来完成能量代谢过程。一些菌种的有机质分解产物可能会成为另一些菌种所需吸收的营养,这会使有机质被硫酸盐还原茵吸收转化效率提高,从而产生大量的硫化氢。这种硫酸盐还原菌将硫酸盐还原生成硫化氢的方式又被称为微生物硫酸盐还原作用(BSR)。
该过程是硫化氢生物化学成因的主要作用类型,由于这种异化还原作用是在严格的厌氧环境中进行的,故有利于所生成硫化氢的保存和聚集,但是形成的硫化氢丰度一般不会超过2%,且地层介质条件必须适宜硫酸盐还原菌的生长和繁殖,因此在深层难以发生。
3、热化学分解
指煤中含硫有机化合物在热力作用下,含硫杂环断裂形成硫化氢,又称为裂解型硫化氢。这种方式形成的硫化氢浓度一般小于1%。硫酸盐热化学还原成因主要是指硫酸盐与有机物或烃类发生作用,将硫酸盐矿物还原生成H2S和CO2。
4、硫酸盐热化学还原
是生成高含硫化氢天然气和硫化氢型天然气的主要形式,它发生的温度一般大于150℃。
煤和围岩中含硫有机质和硫酸盐岩发生热化学分解(裂解)作用和热化学还原作用,均可生成H2S气体。因煤和围岩中有机质硫含量及煤中硫酸盐硫含量很低,所形成的H2S含量一般不会超过2%。若围岩中硫酸盐岩含量较高时,可产生较多H2S气体。
4、岩浆成因